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温度与添加剂对镀层、镀液性能的影响
实验发现,在未加添加剂时,所获得的锁紧螺母铜镀层呈褐色。镀液温度从35℃升高到70℃,镀层由灰暗逐渐转变为光亮。导致镀层颜色发暗的原因是,在化学沉积铜过程中伴随着形成Cu2O的副反应:
2Cu2+十HCHO十5OH-→Cu2O十HCOO-十3H2O
生成的Cu2O与Cu共沉积而夹杂于镀层中,影响镀层外观和性能。随着温度上升,Cu2O被氧化(如被鼓入的空气氧化)的速度和在镀液中溶解的速度[7]增大,夹杂于镀层中的含量减少,从而使沉积层颜色得以改善,略呈铜红色。此外,镀层亮暗与施镀时间也有关,化学镀时间短,则镀层光亮;沉积时间长,则镀层灰暗。这是因为,沉积初期镀液中Cu2O含量少;随着施镀时间的延长,产生的Cu2O不断增多,逐渐引起夹杂共沉积。
化学镀铜液中加入添加剂后,所获得的铜镀层外观有改善,加K4Fe(CN)6的镀层呈红褐色,加a,a’-联吡啶的镀层呈铜红色。镀液温度从35℃升高到70℃时,镀层表观也有类似的亮暗变化过程;当镀液温度高于40℃时,镀层外观随温度变化不明显。添加剂K4Fe(CN)6和a,a’-联吡啶加入后,由于和Cu(I)络合[8]抑制了Cu2O的生成,阻止了亚铜离子的歧化反应,故镀层颜色明显较未加添加剂时的光亮[1]。低温时镀层颜色较暗,温度升高后镀层光亮,可能与低温时添加剂作用不如高温时有关。
镀液未加添加剂时,温度上升,施镀过程中会发生分解,铜析出并附着于烧杯内壁和底部。镀液中单独存在K4Fe(CN)6或a,a’-联吡啶时,镀液稳定性得到改善,但经过70高温化学镀后,放置3h后有铜析出。当K4Fe(CN)6和a,a’-联吡啶混合存在时,镀液稳定性进一步提高,经过70高温化学镀后,放置三天后才有少量铜析出,且随着放置时间的延长,铜析出量不再增加。
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