关于对配位粒子用于镀镍上影响的研究

　　在化学自沉积之前，紧固件金属离子脱掉其配位基是必要的条件。当金属离子配位结构出现在阴极时，金属离子必须以阶跃状态脱去水分子等配位基壳，才能实现沉积。从能量的角度看，金属配位离子脱去水分子比脱去其他配位基壳要容易得多，这可从没有络合剂的化学镀溶液极容易发生自分解的现象中得到验证。为了同时保证化学镀溶液的稳定性和较高的沉积速率，就要求溶液既要保证有一定的自由镍离子，又要在自由镍离子消耗生成沉积层的同时，能持续地提供自由镍离子。或者说，在化学自沉积的过程中，自由镍离子能够始终保持一定的浓度。所以，配位离子脱掉配位基壳所形成的自由镍离子速率，决定了化学自沉积的沉积速率和溶液的稳定性。化学镀溶液在经过不同时间沉积后，各配位离子物种消耗的浓度总和即等于溶液中消耗的镍离子浓度总和。基于这一事实，我们认为在化学自沉积过程中，由于受化学热力学和配位化学的约束，自由镍离子处于一个动态平衡过程。在这种情况下，哪一类配位镍离子的浓度消耗越多，则其脱掉配位壳的过程越多，生成的自由镍离子也越多。因此，在化学自沉积过程中，提供的镍离子越多，对沉积层的贡献就越大。

　　在维持体系稳定性的前提下，较高的自由镍离子浓度可以获得较快的化学自沉积速率。以上实验现象表明，受热力学平衡和配位化学的制约，自由镍离子(水合镍离子)的平衡浓度在化学自沉积过程中基本维持不变。发生化学自沉积所需的镍离子是由自由镍离子脱去水分子提供的，而配位镍离子脱掉配位基形成的自由镍离子是保证自沉积过程维持沉积速率的条件。在乳酸溶液中，醇羟基的氧原子与溶剂水分子间的高度不稳定和快速交换实现了配位离子脱掉配位基壳的过程，促进了乳酸络合溶液中镍的沉积。在镍乳酸体系及配位离子的动态演变过程中，由于全配位镍离子NiL3的平衡浓度比其他3种配位镍离子(Ni，NiL，NiL2)的平衡浓度低一个数量级，所以脱掉配位基壳形成的自由镍离子的数量也有限。